有機(jī)過(guò)氧化物在橡膠加工中作為交聯(lián)劑具有廣泛應(yīng)用。然而，不同種類的有機(jī)過(guò)氧化物在橡膠交聯(lián)中具有不同的特點(diǎn)與限制。其中，半衰期及分解產(chǎn)生的自由基類型是影響有機(jī)過(guò)氧化物是否適合作為交聯(lián)劑的重要因素。

對(duì)于有機(jī)過(guò)氧化物而言，其半衰期既不能太短，也不能太長(zhǎng)。如果半衰期太短，會(huì)在混煉階段出現(xiàn)焦燒問(wèn)題；而半衰期過(guò)長(zhǎng)，則會(huì)導(dǎo)致硫化溫度過(guò)高或者硫化時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。因此，在選擇有機(jī)過(guò)氧化物作為交聯(lián)劑時(shí)，需要根據(jù)具體應(yīng)用情況來(lái)確定其半衰期范圍。

此外，在有機(jī)過(guò)氧化物分解后形成的自由基類型上也存在差異。烷氧基自由基是一種較為活性的自由基類型，具有很高的形成交聯(lián)鍵效率。因此，具有烷氧基自由基的有機(jī)過(guò)氧化物是最主要也是最常見的交聯(lián)劑使用類型。相比之下，其他自由基類型的交聯(lián)劑在實(shí)際應(yīng)用中則不如烷氧基過(guò)氧化物普遍。

1、二烷基過(guò)氧化物

二烷基過(guò)氧化物是常用的橡膠交聯(lián)劑之一，具有較高的交聯(lián)效率，但也存在一些限制。常見的二烷基過(guò)氧化物包括過(guò)氧化二異丙苯（DCP）、二(叔丁基過(guò)氧化異丙基)苯（BIPB）和2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過(guò)氧)己烷（雙二五或101）等。

DCP作為年消耗量最多的有機(jī)過(guò)氧化物之一，除了交聯(lián)效率高、價(jià)格低的優(yōu)點(diǎn)外，其硫化后制品的氣味大且刺鼻是其主要缺點(diǎn)。這是因?yàn)镈CP分解產(chǎn)生的苯乙酮揮發(fā)性強(qiáng)，會(huì)在制品中殘留，并產(chǎn)生刺激性氣味。因此，在選擇DCP作為交聯(lián)劑時(shí)需要謹(jǐn)慎考慮其應(yīng)用場(chǎng)景，比如避免用于制造食品接觸材料。如果必須使用DCP，可以通過(guò)添加其他助劑來(lái)降低其對(duì)制品的影響。

相比之下，BIPB具有雙官能團(tuán)、活性氧含量高等特點(diǎn)，交聯(lián)效率更高，而且不會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的氣味，因此被稱為“無(wú)味DCP”。BIPB的硫化溫度相對(duì)DCP較高，通常需要比DCP配方高5度左右的溫度才能達(dá)到最佳效果。但是，BIPB的分解產(chǎn)物雙(2-羥基異丙基)苯溶解度較小，會(huì)在部分橡膠中形成噴霜，需要注意調(diào)整配方以降低使用量并提高其分解產(chǎn)物在橡膠中的溶解度。

雙二五或101則主要應(yīng)用于硅橡膠的硫化，在有機(jī)橡膠硫化中也可以使用，比如EPDM、CM等。雙二五具有液體狀態(tài)、揮發(fā)性強(qiáng)等特點(diǎn)，需要注意控制工藝波動(dòng)，盡量保持工藝穩(wěn)定以確保交聯(lián)密度的穩(wěn)定性。由于其純品易燃易爆，不適合在密閉空間中操作，需要注意安全問(wèn)題。同時(shí)，雙二五的熔點(diǎn)較低，在冬季需要注意保溫避免結(jié)冰。

2、過(guò)氧化縮酮

相比于二烷基過(guò)氧化物，縮酮類過(guò)氧化物具有引發(fā)交聯(lián)的溫度較低的特點(diǎn)，通常適用于需要低溫硫化的制品中。1,1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，俗稱3M，是常見的過(guò)氧化縮酮類交聯(lián)劑之一。

3M硫化溫度低，在室溫和微溫下都可以進(jìn)行硫化反應(yīng)，因此非常適合有低溫硫化需求的情況。但由于其硫化效率稍低，因此在飽和橡膠中使用時(shí)需要增加用量。此外，3M還存在一定的焦燒傾向，會(huì)對(duì)制品的物理性能造成不良影響。因此，在使用3M作為交聯(lián)劑時(shí)，需要注意控制硫化條件，以避免過(guò)高的溫度或過(guò)長(zhǎng)的硫化時(shí)間。

雖然3M不是像DCP或BIPB那樣常用的交聯(lián)劑，但在一些特殊的應(yīng)用場(chǎng)景下，例如制造低溫密封材料、絕緣材料、彈性體等，3M仍然被廣泛應(yīng)用。同時(shí)，3M也可以與其他交聯(lián)劑混合使用，以達(dá)到更好的交聯(lián)效果。

總之，縮酮類過(guò)氧化物是常用的橡膠交聯(lián)劑之一，通常適用于需要低溫硫化的制品中。在選擇縮酮類過(guò)氧化物作為交聯(lián)劑時(shí)，需要考慮其特點(diǎn)、限制和應(yīng)用場(chǎng)景，以滿足不同材料在不同條件下的需求。同時(shí)，也需要注意控制硫化條件，以避免可能出現(xiàn)的焦燒問(wèn)題。

3、二?；^(guò)氧化物

相比于二烷基過(guò)氧化物，二?；^(guò)氧化物具有明顯的焦燒傾向，同時(shí)產(chǎn)生的自由基活性較弱，因此難以滿足多數(shù)橡膠的加工需求。此外，二?；^(guò)氧化物還易受炭黑的影響，限制了其在一些特殊橡膠制品中的應(yīng)用范圍。因此，二?；^(guò)氧化物通常僅用于硅橡膠的交聯(lián)。

過(guò)氧化二(2,4-二氯苯甲酰)是常用的二?；^(guò)氧化物之一，俗稱雙二四，通常用于硅橡膠的熱空氣硫化和制造擠出成型的制品。與其他過(guò)氧化物類似，雙二四也存在噴霜問(wèn)題，主要是由于其分解產(chǎn)物2,4-二氯苯甲酸在部分橡膠中的溶解度較小而導(dǎo)致。為了防止噴霜問(wèn)題，可以采取二段硫化或使用防霜?jiǎng)┑确绞絹?lái)調(diào)整配方。

除了噴霜外，環(huán)境問(wèn)題也是雙二四的一個(gè)限制因素。最主要的問(wèn)題是在硫化過(guò)程中可能會(huì)形成痕跡量的多氯聯(lián)苯，即PCBs。這些有害物質(zhì)對(duì)環(huán)境和人類健康都有潛在風(fēng)險(xiǎn)，因此需要采取措施來(lái)避免污染。例如，在生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)該嚴(yán)格控制硫化條件，減少污染物的產(chǎn)生；同時(shí)要注意處理廢料和廢水來(lái)降低對(duì)環(huán)境的影響。

總之，雖然二?；^(guò)氧化物具有一定的交聯(lián)效果，但其限制較多，僅適用于特定的橡膠制品中。在使用二酰基過(guò)氧化物作為交聯(lián)劑時(shí)，需要考慮其特點(diǎn)、限制和應(yīng)用場(chǎng)景，并采取相應(yīng)的措施來(lái)避免噴霜和環(huán)境問(wèn)題。